2017年中国三唑类杀菌剂市场现状分析及未来发展前景预测

　　无论在医药还是农药领域，三唑基均为一个重要的活性集团。 20 世纪 70 年代以三唑酮为代表的三唑类杀菌剂进入农药市场， 以卓越药效展示了该类农药发展前景，其后相继开发的一系列活性结构，每个新品种出现都在使用药量和防治图谱方面有所改进。三唑类农药除抑菌作用外，还对植物具有调节生理效能，通过改变结合基团，又得到了杀虫、除草活性。该类杀菌剂应用广泛，在杀菌剂领域中占有重要的地位。

　　2014 年，三唑系列杀菌剂占全球杀菌剂市场份额（含非作物用杀菌剂）为21.20%，仅次于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂位居全球第二。

2014年全球杀菌剂行业产品市场份额

资料来源：公开资料整理

　　除了在农业上应用外，三唑类杀菌剂在非作物领域同样具备良好的应用前景，尤其是在工业抗菌防霉领域，如木材防腐、造纸、塑料、涂料等领域原有一些品种因毒性等问题受到限制，部分因含重金属被禁用（铬、铜、砷等），也有部分因出现严重抗性，需要新的品种予以代替，而三唑类杀菌剂是理想的替代品种，这为三唑类杀菌剂提供了新的市场。此外，三唑类杀菌剂具有可以跟甲氧基丙烯酸酯类等杀菌剂进行复配的特性，也有利于三唑类杀菌剂的发展。

　　2014 年，全球前五大三唑类杀菌剂包括：环丙唑醇、氟环唑、戊唑醇、苯醚甲环唑和丙环唑，销售额均在 3 亿美元以上。这 5 个产品 2014 年的全球销售额合计为 24.20 亿美元，占三唑类杀菌剂销售总额的比重为 69.74%。

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　　1 、三唑类杀菌剂的全球市场

　　2014年，全球SBI（甾醇生物合成抑制剂）—三唑类杀菌剂的销售额为34.70亿美元，占全球632.12亿美元农药（包括非作物用农药在内）总市场的5.5%，占163.65亿美元杀菌剂（包括非作物用杀菌剂在内）销售额的21.2%。2009—2014年三唑类杀菌剂的复合年增长率为8.4%。

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　　2014年，全球前五大三唑类杀菌剂包括：环菌唑（环丙唑醇）、氟环唑、戊唑醇、苯醚甲环唑和丙环唑，其销售额皆在3.0亿美元以上。这5个产品2014年的全球销售额为24.20亿美元，占34.70亿美元三唑类杀菌剂销售额的69.7%。

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　　2 、三唑类杀菌剂的发展历程

　　在20世纪70、80年代，每个主要的化学类型中，都有1～2个新化学结构的产品上市，并在市场产生革命性的作用，它们因药效好、用量低而受到市场的青睐。如除草剂中的磺酰脲类、咪唑啉酮类，杀虫剂中的新烟碱类和氟虫腈，而在杀菌剂中，即为三唑类产品。

　　20世纪70年代后期，拜耳124-三唑类杀菌剂上市，这些产品与当时市售产品相比，性能更加优异，作用机制新颖，用量大幅度下降，因此市场份额迅速攀升。1976年，拜耳上市了三唑酮（triadimefon；商品名为Bayleton），叶面处理，用于谷物；1978年，上市了三唑醇（triadimenol；商品名为Bayfidan），叶面和种子处理，用于谷物和蔬菜；1979年，上市了联苯三唑醇（bitertanol；商品名为Baycor），这是一个较小的产品，主要用于顶果。

　　三唑类杀菌剂通过抑制抑制甾醇生物合成过程中C14脱甲基酶而发挥作用。由于其作用位点单一，所以这类化合物易产生抗性，特别是其主要应用作物已对该类产品产生抗性，如西欧的谷物等。在这类产品中，最初上市的产品由于广泛使用，导致抗性发展较快，特别是对谷物上的白粉病（Erysiphe graminis）抗性水平较高，因此，目前防治这类病害已成为吗啉类杀菌剂的主要市场。
　　自从三唑类杀菌剂问世后，随着研究的深入，该类产品的活性不断提高，第2、3、4代产品陆续进入市场。先正达公司开发的丙环唑（propiconazole）曾领导三唑类杀菌剂市场多年，但该产品目前已被最近上市的产品所超越。由于三唑类杀菌剂的活性谱广，该类产品往往成为谷物上真菌防治的支柱产品，生产上常与其他触杀型杀菌剂复配使用，也与吗啉类、甲氧基丙烯酸酯类以及最近上市的琥珀酸脱氢酶抑制剂（SDHI）类杀菌剂复配。在种子处理剂领域，三唑类杀菌剂也非常重要。其广谱活性也使该类产品进入许多作物领域，尤其是大豆、葡萄、果树和蔬菜等市场。

　　3 、 主要三唑类杀菌剂

　　3.1 环菌唑(环丙唑醇；cyproconazole)

　　在三唑类杀菌剂中，目前销售额最大的产品为环菌唑（环丙唑醇；cyproconazole）。1988年，环菌唑由山道上士公司首先推向市场，商品名为Alto，后来成为先正达谷物杀菌剂的成员之一，并很快成为欧洲谷物市场的领导者。由于反垄断的原因，2000年，环菌唑在欧盟市场的期限权利剥离给了拜耳，同年，剥离给拜耳的产品还有肟菌酯（trifloxystrobin）。如今期限已过，环菌唑既可由先正达销售，也可由拜耳销售，其全球销售额仍在稳定增长。不久前，环菌唑在大豆上的市场已经超越了谷物，因此，大豆已成为环菌唑最大的应用作物。基于环菌唑的许多复配产品应用于大豆，尤其是与嘧菌酯的复配；杜邦还将其与啶氧菌酯（picoxystrobin）复配，商品名为Aproach Prima；拜耳将其与肟菌酯复配，商品名为Sphere Max。

　　2014年，环菌唑的全球销售额同比略有下降，为5.95亿美元；2009—2014年的复合年增长率为24.4%，是一个市场成长性非常好的产品。

　　3.2 氟环唑(epoxiconazole)

　　氟环唑（epoxiconazole；商品名Opus），1993年由巴斯夫引入市场，用于欧洲谷物，防治包括霉病、锈病，以及由壳针孢菌（Septoria spp）和镰刀菌（Fusarium spp）等病原菌引起的病害。氟环唑的作物防治谱不及其他三唑类杀菌剂宽，但其以一系列复配产品上市，以弥补自身的不足。与其复配的产品包括啶氧菌酯（pyraclostrobin；甲氧基丙烯酸酯类）、丁苯吗啉（fenpropimorph；吗啉类），以及新近上市的氟唑菌酰胺（fluxapyroxad；琥珀酸脱氢酶抑制剂类）和吡唑萘菌胺（isopyrazam；先正达；琥珀酸脱氢酶抑制剂类）等。

　　2010年，受欧洲谷物杀菌剂总体市场走弱的拖累，氟环唑这一年的全球销售额有所下降，但从此步入上升通道。在谷物上，氟环唑保持其作为三唑类杀菌剂的领先地位；2003年以来，其在大豆市场的重要性不断提升，巴西亚洲大豆锈病的暴发也是其维持市场地位的重要因素；另外，氟环唑在玉米、水稻、甜菜和果蔬领域的应用也较多。2014年，中国中化集团开始生产氟环唑，并在澳大利亚销售，商品名为Rivet。

　　2014年，氟环唑的全球销售额为5.75亿美元；2009—2014年的复合年增长率为6.2%。

　　3.3 戊唑醇(tebuconazole)

　　戊唑醇（tebuconazole）由拜耳公司1988年引入市场，登记用于许多作物。其主要市场来自谷物，既可叶面喷雾（商品名为Folicur、Horizon），也可用于种子处理（商品名Raxil）。戊唑醇用作谷物种子处理剂时，可有效防治重要的种传病害，如腥黑粉病（Tilletia spp.）和黑粉病（Ustilago spp.）等。戊唑醇以许多商品名在市场销售，也拥有许多复配产品，如与其他专用杀菌剂和触杀型杀菌剂复配，也与杀虫剂复配用于种子处理。由于收购安万特，所以拜耳将Folicur在德国市场的权利剥离给了马克西姆（现安道麦），与三唑醇（triadimenol）复配产品的权利剥离给了St?hler公司。如今，戊唑醇已专利过期，它遭遇到来自非专利产品的激烈的市场竞争，也有与新上市产品的竞争，尤其是与来自拜耳丙硫菌唑（prothioconazole）的竞争。尽管如此，其销售额仍持续增长，2014年达到5.70亿美元；2009—2014年的复合年增长率为6.6%。

　　拜耳主要在美国市场与安道麦、爱利思达、杜邦和巴斯夫达成了戊唑醇的供应协议，并继续上市新的复配产品。如2014年上市的与甲霜灵（metalaxyl）、丙硫菌唑（prothioconazole）和吡虫啉（imidacloprid）的复配产品等，用作种子处理剂；2015年上市的与肟菌酯（trifloxystrobin）的复配产品，用于甘蔗。

　　3.4 苯醚甲环唑(difenoconazole)

　　苯醚甲环唑（difenoconazole）由先正达公司引入市场，商品名为Score、Dragon，其主要用于谷物、水稻、果树和蔬菜，既可叶面喷雾，也可用作种子处理，是先正达在果蔬市场及种子处理业务领域的重要组成部分。苯醚甲环唑已在欧盟取得再登记，虽然非专利产品市场的竞争愈加激烈，但从2009年以来，其全球销售额逐年递增。2015年，先正达杀菌剂Aprovia Top在加拿大获准登记，这是苯醚甲环唑与苯并烯氟菌唑（benzovindiflupyr）的复配产品，用于水果蔬菜和葫芦。

　　2014年，苯醚甲环唑的全球销售额为3.45亿美元；2009—2014年的复合年增长率为10.4%，市场成长性较好。

　　3.5 丙环唑(propiconazole)

　　丙环唑（propiconazole）于1980年首次上市，如今在先正达的杀菌剂中仍保持重要地位。丙环唑现遭遇来自非专利产品市场的竞争压力，尤其是来自安道麦和陶氏益农的竞争（因为它们收购了Sanachem）。谷物仍是丙环唑的主要市场，在这方市场，丙环唑仍是先正达的重要产品，用于许多复配产品，尤其是与嘧菌酯（azoxystrobin）的复配。先正达还计划在美国上市一个新的杀菌剂Trivapro，这是丙环唑、嘧菌酯与新的SDHI类杀菌剂苯并烯氟菌唑的复配产品。与其他主要三唑类杀菌剂一样，2003和2004年，丙环唑在巴西市场的销售受益于亚洲大豆锈病的暴发；最近丙环唑销售额的增长得益于在美国玉米上的使用。2014年，爱利思达生命科学公司上市了Astera，这是丙环唑与Plant Health Care公司Harpin技术的组合，用于玉米。丙环唑已在欧盟获得登记，尽管其在东欧国家（如俄罗斯和乌克兰等）的使用更多，但其在欧盟仍是一个重要产品。丙环唑的全球销售额稳步增长，不过，2014年稍有回落，这一年其全球销售额为3.35亿美元；2009—2014年的复合年增长率为4.4%。

　　3.6 叶菌唑(metconazole)

　　叶菌唑（metconazole）是三唑类杀菌剂中的活跃分子之一，1993年上市，吴羽/氰胺公司开发，现为巴斯夫的成员之一。由于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的成功开发，使得叶菌唑最初的市场受阻。2004年，该产品授权给巴斯夫，在美国用于大豆，防治亚洲大豆锈病；目前应用作物覆盖到谷物和玉米等。2010年，其与吡唑醚菌酯（pyraclostrobin）的复配产品上市；目前，Valent也在美国销售叶菌唑，作为种子处理剂，用于广泛的作物上，但遭遇到来自非专利产品市场的竞争压力。叶菌唑亦已获得欧盟的再登记。经过一段时间的市场停滞后，2011年起，叶菌唑的全球销售额逐年递增，但2014年有所回落。2014年，叶菌唑的全球销售额为1.85亿美元；2009—2014年的复合年增长率为9.0%，市场成长性较好。

　　3.7 腈菌唑(myclobutanil)

　　腈菌唑（myclobutanil；商品名Systhane）由罗姆-哈斯公司开发，1988年上市，是又一个专用果蔬产品。陶氏益农收购罗姆-哈斯后，腈菌唑也归于陶氏益农旗下，使陶氏益农开始进入三唑类杀菌剂市场，有力地支持了公司代森锰锌（mancozeb）的业务。2004年，腈菌唑产品Laredo在美国上市，用于果树和坚果作物，并用作棉花种子处理剂；2005年，腈菌唑获得紧急豁免，用于防治亚洲大豆锈病。腈菌唑也已获得欧盟的再登记。该产品的主要市场在美国，由于加利福尼亚持续干旱，所以腈菌唑近3年的市场处于停滞状态。2014年，腈菌唑的全球销售额为1.15亿美元；2009—2014年的复合年增长率为6.2%。

　　3.8 粉唑醇(flutriafol)

　　粉唑醇（flutriafol）于1984年由ICI（现先正达）公司引入市场，用于谷物和许多其他作物。它从来也不是一个主要产品，2001年，被剥离给科麦农（现富美实）。其销售额大幅增长，主要得益于巴西应用粉唑醇防治亚洲大豆锈病。2010年，粉唑醇在美国登记用于苹果和大豆；2012年，登记用于棉花。2012年，科麦农上市粉唑醇与嘧菌酯的复配产品Authority，在巴西用于小麦、大豆和棉花。2013年，科麦农和爱利思达的杀菌剂Fortix在美国获准登记，这是粉唑醇与氟嘧菌酯（fluoxastrobin）的复配产品，用于玉米。该产品现已扩作到许多其他作物，如甘蔗和玉米等。

　　2014年，粉唑醇的全球销售额为1.05亿美元；2009—2014年的复合年增长率为10.1%，是一个市场成长性较好的产品。

　　3.9 三唑醇(triadimenol)

　　三唑醇（triadimenol）于1980年上市。主要用作谷物种子处理剂，也用于果树、蔬菜、咖啡、葡萄、种植园作物和烟草等。三唑醇已获得欧盟的再登记。继拜耳收购安万特后，Baytan的英国权利剥离给了马克西姆（现安道麦），Bayfidan的德国权利剥离给了St?hler（现科麦农）。

　　2014年，三唑醇的全球销售额为1.00亿美元；2009—2014年的复合年增长率为9.0%，是一个市场成长性较好的产品。

　　4 三唑类杀菌剂的研究与开发

　　20世纪80、90年代，三唑类杀菌剂吸引了大量的研究力量，许多产品被引入市场。但从此之后，杀菌剂的研究转向了更新的化学类型。近5年没有三唑类杀菌剂上市；目前也没有正在开发的三唑类杀菌剂。

　　5 三唑类杀菌剂的市场展望

　　三唑类杀菌剂广泛的防治谱使其成为谷物杀菌剂市场的支柱，同时，其在果蔬等特种市场的使用也在增加。

　　欧洲的谷物市场已基本成熟，其主要影响因素包括小麦价格和冬季的长短，因为春季喷雾会影响病害压力。虽然2016年谷物价格有望提升，但2015年的谷物价格一直处于弱势。自2003/04年以来，三唑类杀菌剂市场持续受益于巴西大豆锈病的暴发，不过，对甲氧基丙烯酸酯类/三唑类杀菌剂复配产品的抗性目前也是一个问题。最近，三唑类杀菌剂在美国玉米上的销售额增加，不过，玉米价格较低，也打压了市场。与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配也增加了三唑类杀菌剂的使用，因为壳针孢菌（Septoria spp）对甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂已产生了抗性，推出复配产品有助于解决抗性问题。最近，三唑类杀菌剂还与SDHI类杀菌剂复配。

　　三唑类杀菌剂没有新开发的产品上市。虽然其在发展中市场仍有增长的空间，但是随着与丙硫菌唑和SDHI类杀菌剂的复配产品参与市场竞争，将会影响三唑类杀菌剂进一步增长。目前，环菌唑（cyproconazole）、苯醚甲环唑（difenoconazole）、氟环唑（epoxiconazole）、氟喹唑（fluquinconazole）、叶菌唑（metconazole）、腈菌唑（myclobutanil）和丙环唑（propiconazole）等都被列入欧盟替代产品名录，这或将成为三唑类杀菌剂未来增长的一大障碍。

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　　2019年，三唑类杀菌剂的销售额将达39.80亿美元，2014—2019年的复合年增长率为2.2%。